万国生化集团腐植酸研发中心
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万国腐植酸厂傍临风化煤储量极为丰富的太行山区,环境优美,交通便利,工厂占地面积20000余平方米,生产固定资产3500万元,年产约8万吨各类腐植酸原料:腐植酸钾、腐植酸钠、各种颗粒、粉剂和液体剂型,有机肥等等,主要供应食品级、医药级、农业级、饲料水产养殖专用、工业级等各类腐植酸产品。

腐植酸钠主要用作于杀虫剂、杀菌剂的主剂或添加剂,叶面肥、复配肥、络合剂、营养土、生根壮根添加剂。农药、肥料专用腐植酸钾主要用于农业,可以做复合肥、叶面肥专用肥增效剂、农药增效剂、杀菌剂、抗旱剂;腐植酸钾,腐植酸钠(Humic Acid 简称HA 下同)是自然界中广泛存在的大分子有机物质。在土壤、水域、煤炭(泥炭、褐煤、风化媒)和页岩等有机矿物中都有分布,其中泥炭、褐煤和风化煤中腐植酸含量最高,从百分之十几到百分之八十以上,是制造腐植酸的优质原料。
对腐植酸钾和腐植酸钠的研究已有二百多年的历史,我国起步较晚,五十年代末、六十年代初曾有些早期工作,真正受到国家重视则是七十年代至九十年代。在此期间,国内做了土壤研究工作,建立了十几个腐植酸产品生产企业,本人就是从研究开发腐植酸抗旱剂开始介入腐植酸系列产品研发的。由于腐植酸钾和腐植酸钠具有良好的生物活性和化子反应性,因此在工业、农业、医药、畜牧、环保、食品、美容化妆等领域都有着广泛应用。随着全球可持续生态经济的飞速发展,腐植酸所特有的绿色生态效应日显突出。目前,我国已出台《含腐植酸水溶肥料》行业标准。由此可见,腐植酸钾和腐植酸钠的市场需求量和发展前景非常可观,这里需要特别强调的是:腐植酸是类物质,不是纯物质,这是因为不同产地、不同类型、不同提取方式的腐植酸,其作用和效果也是不同的,并且差异性很大。所以在实际应用中,须特别注意劣中选优,既要考虑到使用成本,又要考虑到实际应用效果。

HA类农药是指腐植酸类物质以及它与农药及其他多元物质不同程度相结合而构建的具有农药作用的农药复合体的总称,具有植物生长调节剂、除草剂、杀菌剂、杀虫剂以及药肥等作用。具有能预防和治疗有害生物引发的危害、调节作物生长、增强 和促进增产、改善品质等效果,并具有独特的提高药效、降低毒性和保护环境等多种功能。既能获得较高的经济效益,又能与自然和谐,具有良好生态效益的一种新型绿色环保农药。
二、HA类物质的农药作用
1、生长调节作用2、抑菌、防病作用3、杀灭蚜虫作用4、除草增效作用
三、腐植酸类农药的增效作用提高了农药利用率
1、提高农药溶解性
腐植酸钾和腐植酸钠可看作是一种高分子表面活性剂,具有较多的亲水基团,对农药能发挥良好的分散乳化作用并减少水的表面张力。各种HA能增溶可溶性农药的溶解能力;腐植酸钾和腐植酸钠还是亲油性分子,可增加油溶性农药至少是在水中溶解度的20倍。
2、提高农药药效,减少农药用量和用药次数
①对农药的速效增效。
HA类物质对农药的增效作用研究,仅国内文献报道就足以说明腐植酸钾和腐植酸钠类物质与农药配伍所达到的显著效果,其范围包括杀菌剂、杀虫剂、除草剂和植物生长调节剂。通常应用各种腐植酸钾和腐植酸钠使农药增效幅度在20%-50%之间,可减少农药用量1/3—2/3.
②抑制农药分解提高缓释效应。
HA对农药分解速率有明显抑制作用,国外研究表明,腐植酸钾和腐植酸钠对有机磷杀虫剂甲基对硫磷在实验条件下分解率可降低80%。国内的研究报道腐植酸钾和腐植酸钠与甲胺磷等农药具有不同配比时,就有不同的释放速度,且随腐植酸钾和腐植酸钠的用量增加其释放速度缓慢。腐植酸钾和腐植酸钠在一定剂量范围内,用量增加,稳定性和缓释效果提高。
3、腐植酸类农药增效的原因
①腐植酸含氧功能团的影响。腐植酸钾和腐植酸钠含氧功能团激活了农药的活性基团。
②腐植酸理化性质的影响。腐植酸钾和腐植酸钠的理化性质提高了农药的表面活性、黏着性、吸附性、湿润性、水溶性、渗透性,促进并增加了药剂进入靶标的速度和数量,从而增加药效。
③腐植酸膜透性的影响。大量研究表明腐植酸钾和腐植酸钠是动植物残骸分解的产物,其结构、组成与植物细胞壁的组成极为相似,腐植酸钾和腐植酸钠具有膜透性并可以使细胞壁变薄,有利于药剂透过细胞膜进入靶标。
④腐植酸激素作用的影响。腐植酸钾和腐植酸钠类农药在发挥杀虫剂、杀菌剂、除草剂的同时也发挥自身激素体的作用,可激活动植物体内多种酶,通过酶促反应提高生物代谢水平,促进对药剂的吸收传导,提高靶标对药剂靶标酶的敏感性,从而提高药效。
四,腐植酸类农药促进作物增产
腐植酸钾和腐植酸钠类物质是植物体外的天然激素体,作物生命活动对激素的依赖体现在其整个生命活动进程中,腐植酸钾和腐植酸钠具有促进作物萌发生根,生长发育,增强抗逆,结实成熟,提高产量,改善品质等全程代谢调控作用。腐植酸钾和腐植酸钠的生长调节作用增强了作物的生长活力,从而提高了对逆境和有害生物的抵抗力,同时受损害防治以后也易复壮,从而增强了农药的防治效果。
五,腐植酸类农药有利环境保护
1腐植酸类物质无毒无公害,这是其它农药所望尘莫及的。
2腐植酸类农药降低农药毒性。
3腐植酸类农药降低农药用量,减轻农药毒性。腐植酸钾和腐植酸钠农药复合体提高农药药效,减少农药用量1/3—2/3.而其缓释增效还可减少用药次数,减少农药进入环境的数量。
4腐植酸类农药的多元复合作用可以降低农药毒性。

腐植酸钠性能稳定,应用效果显著。用于畜牧业可做各种兽药、饲料的添加剂等。用于畜牧养殖,可起到杀菌消炎,提高免疫力的效果。腐植酸钾本品性能稳定,应用效果显著。用于畜牧业养殖,可提高产奶、产蛋量,增重率提高。
美国金丰和保定万国生化专家经过对腐植酸三十多年的研究,根据其在不同溶剂中的溶解度和颜色差异,将其分为四大类:一是绿腐酸,主要用于医药 ;二是黄腐酸,主要用于医药、食品、蓄产养殖、美容化妆和农业;三是棕腐酸,主要用于蓄牧、水产、家禽养殖和农业等领域;四是黑腐酸,主要用于工业、农业和家禽养殖等。未分类的混合物称为总腐植酸。腐植酸钾和腐植酸钠除在土壤中存在外,还广泛存在于河流、海洋、湖泊、沼泽地以及泥炭、褐煤、风化煤中,因而有土壤HA、水体HA、煤炭HA之分,根据其生产提炼方式不同、原料来源不同,又有生化腐植酸、黄腐酸、煤炭HA、黄腐酸之分。目前,我国HA生产大多来源于成本低廉的风化煤、褐煤和植物秸秆废弃物等,因此市场上主要有煤炭腐植酸和生化腐植酸两大类,利用秸秆发酵后提取的HA,分子量均在一千以下,所以称为生化黄腐酸。
由于HA具有非常复杂的分子结构,因此使其表现出了多种多样的物理、化学特性。黄腐酸能够溶于水;棕腐酸不溶于水而溶于含碱的水溶液和丙酮、乙醇。黑腐植酸只溶于含碱的水,而不溶于水,乙醇和丙酮。HA具有胶体性质,有很强的吸附能力、络合和螯合能力以及离子交换能力。这些特性是由腐植酸分子量较大,在一定的介质中可以缔合成更大的粒子以及分子上有许多羧基、酚羟基等活性基团所决定的,HA分子上的酚、醌结构,能直接参与生物氧化还原的电子传递系统,具有影响生物大分子的功能,从而表现出生理、药理活性。
      在HA的四个级分中,黄腐酸除具有HA的一般特性外,还有能溶于水,分子量小,活性功能集团相对密集、生理活性更强、能直接被动植物吸收利用等特点。使用方法简单、多样、灵活、成本低廉,可广泛用于农业、医药、饲养等很多领域。


我国利用腐植酸钾和腐植酸钠作饲料添加剂在家畜、家禽水产养殖及特种动物饲养业上试验应用,已经历了30年的历程。后来开发的腐植酸钾、腐植酸钙及尿素-HA饲料添加剂,可提高尿素作为牛羊等反刍动物饲料的有效利用率,并起到抑制动物体内恶性发酵、调节肠道的作用。此外,泥炭HA经过微生物发酵后可直接作为饲料,其营养价值相当于谷物饲料。20世纪90年代增加了BFA在饲料添加剂上的应用。HA可替代抗生素或减少化学药物,再添加其他营养元素生产绿色环保型全价配合饲料,既有一般抗生素全价配合饲料相同的效果,又有不可替代的作用,长期饲喂无毒副作用,无残留公害,增加了安全系数,使生产绿色动物食品可望成为现实。

㈠刺激生长繁殖
动物的生长不能仅靠增加饲料来达到,因为它们不能超越最佳代谢水平来利用饲料,但可通过生长刺激剂来强化代谢过程增加营养效率。
HA可刺激动物体内多酚氧化酶、过氧化物酶、抗坏血酸酶等酶系活性,其所含醌基参与机体氧化还原反应,增强呼吸代谢;BFA含有多种微生物菌株、含多种活性酶。这些都可有效的提高动物食欲,促进养分消化吸收,增强并保持旺盛的新陈代谢,从而刺激动物生长发育,提高产量。

腐植酸钾和腐植酸钠不仅可使个体健康水平提高,增强了免疫力,降低发病率,还具有兽药功能,抗菌作用优于抗生素。腐植酸钾和腐植酸钠可降低饲料中有害物质,抑制肠道内致病菌,对防治肠胃病、感冒、呼吸道疾病、气喘、外伤感染等很多动物疾病有明显疗效,从而提高成活率,减少死亡率,使养殖动物健康成长。
㈢改善动物产品品质,提高安全性
科研工作者为使动物食品无药残留进行多方研究,但还未能彻底解决。饲料添加剂中不用抗生素并减少防治病害药物,以HA来替代可降低药物残留,提高食品安全性。许多应用试验表明HA可改善动物产品品质,使猪、牛、羊、鸡等肉质鲜美,口感风味好,瘦肉率平均提高3.5%;水产品肉味具有野生风味;蛋、奶品质量提高;毛皮光滑质感好,鹿茸质量等级提高,这意味着HA类物质对生产绿色动物食品有很大价值。
㈣缓解应激
HA抑制交感神经兴奋,调节内分泌,使动物安静平和,延长睡眠,具有抗应激作用。
㈤提高饲料转化率、利用率
腐植酸钾和腐植酸钠使饲料大分子营养物质转化成小分子,亦能提高细胞膜的通透性,促进消化吸收,因而可提高饲料报酬,有试验表明可提高饲料利用率5%,减少饲料,降低成本。
㈥减少排泄量,消除臭味
动物吸收功能增强,饲料营养物质利用率高,粪便排放量就可减少。HA含羟基、酚羟基、氨或胺类物质呈碱性,有臭味,与HA反应或被吸附变成无臭物质,所以腐植酸钾和腐植酸钠有明显的消除粪便臭味的作用。

在食品医药美容化妆领域专用腐植酸盐的功效主要有:抗炎作用,促进创伤愈合作用,抗溃疡作用,抗瘤作用,抗生作用,对循环系统功能的影响,对凝血功能的影响,对内分泌功能的影响,使药物更好的发挥作用,对体内多种酶的活性有激活或抑制作用促进细胞呼吸,加速新陈代谢等等。腐植酸钾和腐植酸钠作为医药应用,国内外都是从民间实践发现的。19世纪30年代欧洲已有保健医疗的泥炭浴,主要针对妇科病和风湿病,以及手术或重病后的理疗。HA抗病毒作用的发现始于用含有泥炭末的枯枝败叶居然成功地治好了口蹄疫,以后逐渐研究发现腐植酸钾和腐植酸钠有选择性抗病毒作用。20世纪50年代HA医疗应用进入研究阶段。首先提出HA是泥炭浴的主要有效成分,其后相继报道HA的多种医疗功能。20世纪60年代开始以现代技术进行HA药用研究,70年代以来在群众性应用腐植酸钾和腐植酸钠作饲料添加剂的基础上,特别是工业化生产FA后,逐步用于治疗人体疾病,发现有较好的疗效,引起医药专家的重视。近20年来,在腐植酸钾和腐植酸钠生理、药理活性和毒性等基础研究及疗效观察方面做了大量工作,积累了宝贵的资料,有的已应用临床。
二、腐植酸对机体生理的影响和临床应用
试验研究和临床应用表明,HA类物质独特的化学结构和性质使它在医药领域具有独特的生理活性。腐植酸钾和腐植酸钠分子的酚醌结构构成生物氧化还原的电子传递系统,促进细胞呼吸,加速新陈代谢,对调节机体的生理功能非常重要。腐植酸钾和腐植酸钠是亲水胶体,含有羧基、酚羟基、甲氧基等活性功能团,具有络合、吸附和缓冲性,能消除细菌毒素,有害、腐败物质和气体。腐植酸钾和腐植酸钠能改善细胞膜通透性,使药物更好的发挥作用。腐植酸钾和腐植酸钠具有雌激素样作用,对体内多种酶的活性有激活或抑制作用,对体内自由基生成、脂类代谢和内分泌有明显影响。腐植酸钾和腐植酸钠治疗外科慢性炎症甚至比抗生素效果还好,对皮肤无刺激作用和致敏性。腐植酸钾和腐植酸钠对肿瘤辅助治疗,能减轻许多痛苦,帮助放、化疗顺利进行,对中晚期病人有明显的止疼效果,虽不能直接杀死癌细胞,但能明显增强免疫功能。腐植酸钾和腐植酸钠有可能控制许多重大疾病,在临床应用上不论是作为治疗药物,还是作为其他药物稳定剂、增效剂或缓释剂都有研究价值和应用前途。总之,腐植酸钾和腐植酸钠类物质的多功能及其对机体生理的影响,在医药、保健、护肤品等领域对人类具有广泛的应用价值。
腐植酸钾和腐植酸钠对机体的作用机理,我们还知之甚少。它广泛的生理、药理活性也可能对机体的功能会发生干扰,导致机体不平衡,就会出现不利情况,尤其是较长期、较大量地用药时更不应忽视。外用药疗效肉眼直观,结果比较肯定,安全性高,内科疾病则需做更细致的工作。腐植酸钾和腐植酸钠对机体的作用机理是个复杂的涉及面很广的课题,尚需下大力气深入研究,同时应充分考虑到医用腐植酸钾和腐植酸钠的研究和应用关系人的生命健康,比工农业应用要更加复杂、严格、难度也更大,必须慎重和深入考虑。
三、腐植酸的毒性检测
作为医药用于人体有无毒副作用,这是首先被关注的问题。大多数研究表明,HA类物质对“三致”、致敏、血象、肝肾功能及物质代谢无明显影响,但不少试验提示,在较大剂量、较长期使用时,或与某些药物及其他因素共存时,可能会出现一些复杂的作用,导致对动物正常生理活动的影响,因此必须加强这方面的研究。
总的来看,腐植酸钾和腐植酸钠对人体为无毒-微毒,腐植酸钾和腐植酸钠分子量越大毒副作用大些。毒性:HA>MFA>BFA;静脉注射给药>腹腔注射>口服,灌胃。
四、适宜医用的腐植酸类物质
腐植酸钾和腐植酸钠类物质作为医药用途因资源、产地、工艺不同,产品成分、含量、杂质有相当的差异,可能导致药理活性上的不同,以及还缺乏特别灵敏准确的分析方法,这些对临床应用效果判断带来很大困难,这是急需解决的问题。作为医药,各种HA以泥浆FA形成年代轻、含重金属元素少、分子量小、抗硬水性强,无论外用、内服、注射都易被人体吸收利用, 不良副作用,提纯精致的FA类药品属无毒级,适宜医药应用,特别是替代一些对人体有害、成本又高的药物。BFA由于具有更小的分子量、更低的有效剂量、含有多种微量元素、维生素、氨基酸及核苷酸等成分,更易被吸收、局部刺激更小,伤口愈合加快,表现出更好的效果,但是否如此,还需要长期、深入的观察。作为医药,FA的原料产地、成分、疗效尽可能稳定,安全性才能得到保障。FA分离、纯化,可达到中药能达到的制剂标准,将FA制剂归于中药,按一定标准严格纯化,严格质量鉴定,固定厂家正规地生产供应,并加强腐植酸钾和腐植酸钠深加工(包括BFA)的医药研究和开发,才不亏FA制剂有“太阳药品”的誉称。

用于水产养殖,可达到肥水净水的效果;可提高动物免疫力,有效提高产品量和等级,高效环保应用效果显著,达到肥水净水和提高增重率的效果,使生长速度加快。万国牌高活性腐植酸是万国公司腐植酸专家与美国钟理教授、科纳阿拉维教授利用河北保定西部太行山地下特殊的褐煤资源为主要载体,与沙河、唐河两岸多年生水草、芦苇等植物经过物理、化学处理和生物发酵后有机螯合而成的一种高活性腐植酸有机物。内含丰富的黄腐酸、黑腐酸、棕腐酸和绿腐酸等,还含有微量元素、氨基酸元素、稀土元素和适量大量元素。可广泛用于畜牧、水产养殖、饲料添加、制药等。其主要功效为:
一、提高动物免疫力:河南医学院、湛江医学院、北京医科学院、山西医学院和海淀医院的试验表明,用万国牌高活性腐植酸5毫克注射小白鼠腹腔,使动物胸腺明显增大,说明对动物免疫器官有激活作用。新疆牧区用万国牌高活性腐植酸用于牛、羊喂养(每吨饲料添加3-5公斤)后,动物表现精神振奋,生长加快,膘肥体壮。
二、肥水净水:万国牌高活性腐植酸用于水产养殖(每立方米添加1-5公斤),可迅速络合水中的重金属离子和有害元素,使水源充分净化;同时增加补充水份中的养份,为动物和水草正常生长提供保障。

三、降低亚硝酸盐等化学肥料中有害物质,提高饲料利用率:万国牌高活性腐植酸,对于为增加蛋白源和肥草而添加了尿素和铵盐的饲料或水域,不仅能起到解除动物“铵”中毒的作用(高活性腐植酸遇铵很快形成腐植酸铵,使有毒物质迅速蒸发),还能加快饲料中非蛋白态氮素转化成氨基酸及蛋白态氮的速率,大大提高饲料利用率,提高经济效益。
四、万国牌高活性腐植酸用于饲料,能使饲料中的油脂不易氧化,减少不良气味,促进饲料在动物消化器官中迅速吸收扩散,提高消化酶的活性,减少降低发病率。
五、杀菌消毒作用:万国牌高活性腐植酸经过物理、化学、生物发酵精炼而成,与常规风化煤碱提取HA有本质区别。经农业、医学、畜牧等多年多点验证该产品对真菌、细菌有明显触杀功效。目前,已广泛用于植物杀菌、动物消毒抗炎等方面。
六、本品用于兽药载体成本低廉,综合防病、治病效果明显。


我国利用腐植酸钾和腐植酸钠作饲料添加剂在家畜、家禽水产养殖及特种动物饲养业上试验应用,已经历了30年的历程。后来开发的腐植酸钾、腐植酸钙及尿素-HA饲料添加剂,可提高尿素作为牛羊等反刍动物饲料的有效利用率,并起到抑制动物体内恶性发酵、调节肠道的作用。此外,泥炭HA经过微生物发酵后可直接作为饲料,其营养价值相当于谷物饲料。20世纪90年代增加了BFA在饲料添加剂上的应用。HA可替代抗生素或减少化学药物,再添加其他营养元素生产绿色环保型全价配合饲料,既有一般抗生素全价配合饲料相同的效果,又有不可替代的作用,长期饲喂无毒副作用,无残留公害,增加了安全系数,使生产绿色动物食品可望成为现实。

㈠刺激生长繁殖
动物的生长不能仅靠增加饲料来达到,因为它们不能超越最佳代谢水平来利用饲料,但可通过生长刺激剂来强化代谢过程增加营养效率。
HA可刺激动物体内多酚氧化酶、过氧化物酶、抗坏血酸酶等酶系活性,其所含醌基参与机体氧化还原反应,增强呼吸代谢;BFA含有多种微生物菌株、含多种活性酶。这些都可有效的提高动物食欲,促进养分消化吸收,增强并保持旺盛的新陈代谢,从而刺激动物生长发育,提高产量。腐植酸钾和腐植酸钠不仅可使个体健康水平提高,增强了免疫力,降低发病率,还具有兽药功能,抗菌作用优于抗生素。腐植酸钾和腐植酸钠可降低饲料中有害物质,抑制肠道内致病菌,对防治肠胃病、感冒、呼吸道疾病、气喘、外伤感染等很多动物疾病有明显疗效,从而提高成活率,减少死亡率,使养殖动物健康成长。
㈢改善动物产品品质,提高安全性
科研工作者为使动物食品无药残留进行多方研究,但还未能彻底解决。饲料添加剂中不用抗生素并减少防治病害药物,以HA来替代可降低药物残留,提高食品安全性。许多应用试验表明HA可改善动物产品品质,使猪、牛、羊、鸡等肉质鲜美,口感风味好,瘦肉率平均提高3.5%;水产品肉味具有野生风味;蛋、奶品质量提高;毛皮光滑质感好,鹿茸质量等级提高,这意味着HA类物质对生产绿色动物食品有很大价值。
㈣缓解应激
HA抑制交感神经兴奋,调节内分泌,使动物安静平和,延长睡眠,具有抗应激作用。
㈤提高饲料转化率、利用率
腐植酸钾和腐植酸钠使饲料大分子营养物质转化成小分子,亦能提高细胞膜的通透性,促进消化吸收,因而可提高饲料报酬,有试验表明可提高饲料利用率5%,减少饲料,降低成本。
㈥减少排泄量,消除臭味
动物吸收功能增强,饲料营养物质利用率高,粪便排放量就可减少。HA含羟基、酚羟基、氨或胺类物质呈碱性,有臭味,与HA反应或被吸附变成无臭物质,所以腐植酸钾和腐植酸钠有明显的消除粪便臭味的作用。

本品用于工业畜电池是很好的活性剂和吸附剂,具有良好的表面活性和吸附性。可以代替棉花和炭黑作为膨胀剂,对蓄电池的性能有明显改善。随着成煤阶段、岩相组成和风化、氧化程度的不同,相应的腐植酸在性质上有较大的差别。试验指出,当阴极板胡中涂加腐植酸后,在曲线上反映出来的双电层容量比不加的降低1,6-4倍。腐植酸在总酸基或羧基多的双电层容量降低也多。添加腐植酸的阴极氢的超电压最大可提到50-80mV。但总酸基和羧基含量低的土状和致密褐煤腐植酸样品,双电层容量的降低和氢超电压的提高均不显著。
在碱溶液加酸沉淀的时候,它们会从酸性滤液中吸附水溶性的表面活性物质(黄腐酸、果胶质、半纤维素)。这些物质达到一定量时,当阴极板成型时将引起硫酸铅的表面析出,并在蓄电池循环时钝化极板。这说明腐植酸在提纯时,必须彻底洗净,所以生产工艺较为复杂,对铅蓄电池有害的物质水溶性表面活性物质和铁的含量,必须设法降到最低程度。
通过不同腐植酸在蓄电池中的比较试验表明,我公司生产的腐植酸有良好的表面活性和吸附性,可以代替棉花和炭黑作为膨胀剂,对蓄电池的性能有明显改善。

腐植酸处理剂的高温降失水作用比常温更显著,另外可以收到降低泥浆切力和粘度的效果,可以明显提高抗盐、抗钙能力。该品酸与金属络合也能有效地改善抗温性能。该品的钻井泥浆处理剂是稳定的工业级腐植酸产品。

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